Die vorliegende Dissertation beschäftigt sich mit der Synthese und Charakterisierung von (omega-Phosphinopropyl)indenen und deren Mono- und Bisphosphanpalladium(II)-Komplexen. Des Weiteren wurde der Einsatz der Bisphosphanpalladium(II)-Komplexe in verschiedenen Palladium-katalysierten C-C- und C-O-Kupplungsreaktionen von Arylchloriden untersucht (Heck-, Suzuki- Sonogashira-, Cyanierungsreaktion sowie alpha-Arylierung von Ketonen, Diarylethersynthese, ortho-Arylierung von Phenolen und Dibenzofuransynthese) und mit den indenfreien Komplexen (Pd(nBuPR2)2Cl2, R = Cy, tBu, 1-Ad) verglichen. Insbesondere Komplexe mit tert-butyl- und 1-adamantyl-substituierten Phosphanen zeigten die besten Ergebnisse. So gelang z. B. mit dem Katalysator Pd(nButBu2)2Cl2 die Cyanierung von 2-Chlortoluol mit K4[Fe(CN)6] und die Monoarylierung von Propiophenon in alpha-Position oder mit Pd(nBuPAd2)2Cl2 die ortho-Arylierung von Phenolen in hohen Ausbeuten von ca. 95 %.
Novel palladium complexes and their use in coupling reactions of aryl chlorides
This dissertation deals with the synthesis and characterisation of omega-phosphinopropyl indenes and their mono- and bisphosphine palladium(II) complexes. In addition, the use of bisphosphine palladium(II) complexes was investigated in various palladium-catalysed C-C and C-O coupling reactions of aryl chlorides (Heck, Suzuki, Sonogashira reaction as well as cyanation, alpha-arylation of ketones, synthesis of diaryl ethers, ortho-arylation of phenols and one-step synthesis of dibenzofurans). The results were compared with those of indene free complexes (Pd(nBuPR2)2Cl2, R = Cy, tBu, 1-Ad). Particulary, complexes with tert-butyl- and 1-adamantyl-substituted phosphines displayed the best results. For example it was possible to catalyse the cyanation of 2-chlorotoluene with K4[Fe(CN)6] and the mono-arylation of propiophenone in alpha-position with the catalyst Pd(nButBu2)2Cl2 or the ortho-arylation of phenols with the catalyst Pd(nBuPAd2)2Cl2 in high yields ( ca. 95 %).