Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institut für Organische Katalyseforschung

Fachgebiet: organische Chemie

Betreuer: Prof. Dr. Matthias Beller



Stephan Enthaler
(e-mail: stephan.enthaler@catalysis.de )

New Aspects in Homogeneous Hydrogenation - Development of Practical Rhodium Phosphine Catalysts and Enviromentally Benign Iron Catalysts

Die vorliegende Dissertation beschäftigte sich mit der Anwendung von monodentaten Phosphinliganden in der asymmetrischen Hydrierung von C–C Doppelbindungen. Dabei konnte die Wirksamkeit von Rhodiumkatalysatoren, die Phosphinliganden mit der 4,5–Dihydro–3H–dinaphtho[2,1–c;1´,2´–e]phosphepin–Struktureinheit enthielten, gezeigt werden. Verschiedenste prochirale Substratklassen, wurden mit exzellenten Enantioselektivitäten von bis zu 96% ee zu den entsprechenden ungesättigten Derivaten reduziert. Ein zweiter Schwerpunkt der Arbeit lag in der Entwicklung neuartiger eisenbasierter Hydrierkatalysatoren und deren Anwendung in der Transferhydrierung von Ketonen, wobei Katalysatoraktivitäten von bis zu 2500 h-1 (TOF) erzielt werden konnten.

This dissertation deals with the application of monodentate phosphine ligands in asymmetric hydrogenation of C–C double bonds. The usefulness of rhodium catalysts containing phosphines based on the 4,5–Dihydro–3H–dinaphtho[2,1–c;1´,2´–e]phosphepine scaffold was demonstrated in the reduction of various prochiral substrates, since excellent enantioselectivities up to 96% ee were achieved. Furthermore, the properties of iron–based catalysts were studied in the field of transfer hydrogenation. Here high catalyst activities up to 2500 h-1 were obtained in the reduction of ketones.