Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institut für Chemie

Fachgebiet: Anorganische Chemie

Betreuer: PD Dr. Detlef Heller



Angelika Preetz
(e-mail: angelika.preetz@catalysis.de )

Rhodium-Präkatalysatoren in der asymmetrischen Katalyse

Es wurden Untersuchungen (NMR, Röntgenkristallstrukturanalyse) an Rhodium/ Bisphosphan-Komplexen durchgeführt, die als Katalysatorvorstufen in der homogenen asymmetrischen Katalyse eingesetzt werden können. Im Mittelpunkt stand dabei der sogenannte Solvenskomplex vom Typ [Rh(PP)(Solvens)2]Anion mit PP = chirales Bisphosphan; Solvens = koordinierendes Lö-sungsmittel, z.B. MeOH, THF, Aceton; Anion = schwach koordinierendes Anion. Die Darstellung, Charakterisierung und Anwendung von Solvenskomplexen in homogenen Kata-lysen (asymmetrische Hydrierung und Ringöffnung, reduktive Cyclisierung) sowie ihre Reaktivität gegenüber Additiven wurden untersucht. Durch die Zugabe von basischen oder Halogenidadditiven bilden sich Mehrkernkomplexe, z.B. [Rh3(DIPAMP)3(µ3-OH)2]BF4, welche ebenfalls ausführlich charakterisiert wurden.

Investigations (NMR, X-ray) on rhodium/diphosphine complexes, which can be applied as pre-catalysts in homogeneous asymmetric catalysis, were accomplished. They were focussed on the so-called solvate complex of the type [Rh(PP)(solvent)2]anion with PP = chiral diphosphine; solvent = coordinating solvent such as MeOH, THF, acetone; anion = weakly coordinating anion. Synthesis, characterization and application in homogeneous catalyses (asymmetric hydrogenation and ring opening, reductive cyclization) as well as their reactivity towards additives have been investigated. By addition of basic or halide additives multinuclear complexes form, e.g. [Rh3(DIPAMP)3(µ3-OH)2]BF4, which were investigated in detail as well.