In der vorliegenden Dissertation werden ausgewählte Ergebnisse aus den Untersuchungen zur Darstellung und Charakterisierung niedrig koordinierter, binärer Phosphor-Stickstoff- und Arsen-Stickstoff-Verbindungen vorgestellt. Eine Reihe von silylierten Hydrazinophosphanen wurde dargestellt und hinsichtlich Silylchlorid-Eliminierung untersucht. Daraus konnte das Prinzip der GaCl3-assistierten [3+2]-Cycloaddition abgeleitet werden, was die Synthese der ersten binären Azaphosphole und Azarsole ermöglichte. Die kinetischen Stabilisierung von cyclischen, viergliedrigen Diphospha- und Diarsadiazanen mit sperrigen Resten machte erstmals die Darstellung der entsprechenden kationischen Verbindungen sowie der Azid-Derivate möglich. Letztere stellen darüber hinaus die ersten kationischen Phosphor(III)- und Arsen(III)azide dar. Eine Lewis-Säure-assistierte Methyl-Austauschreaktion zwischen Arsen und Silizium in silylierten Amino- und Hydrazindichlorarsanen wurde erstmals beobachtet und systematisch untersucht.
This thesis summarizes experimental and theoretical results in the field of low-coordinated binary phosphorous-nitrogen- and arsenic-nitrogen compounds. A series of silylated hydrazinophosphanes was synthesized and investigated with respect to silylchloride-elimination, resulting in the development of GaCl3-assisted [3+2]-cycloadditions and finally in the preparation of the first binary azaphospholes und azarsoles. The synthesis of the first cyclic four-membered diphospha- and diarsadiazenium cations as well as their azide-derivatives were achieved by kinetic stabilization utilizing bulky groups. Cationic phosphorous(III)- and arsenic(III)azides have been isolated and fully characterized for the first time. A Lewis acid assisted methyl exchange reaction between arsenic and silicon in silylated amino- and hydrazinodichloroarsanes was observed and systematically investigated for the first time.