Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institut für Chemie

Fachgebiet: Organische chemie

Betreuer: Prof. Dr. Peter Langer



Ph. D Summary Inam Iqbal
(e-mail: inam.iqbal75@gmail.com )

Synthesis of functionalized 2-(arylthio)benzoates by cyclization of 3-arylthio-1-silyloxy-1,3-butadienes with 3-silyloxy-2-en-1-ones, 3-alkoxy-2-en-1-ones, 1,1-diacylcyclopropanes and dimethyl acetylenedicarboxylate

The work presented in this dissertation is concerned with the regioselective synthesis of functionalized 2-(arylthio)benzoates by cyclization of 3-arylthio-1-silyloxy-1,3-butadienes with 3-silyloxy-2-en-1-ones, 3-alkoxy-2-en-1-ones, 1,1-diacylcyclopropanes, and dimethyl acetylenedicarboxylate by formal [3+3] and [4+2] cyclization reactions mediated by TiCl4. The first chapter includes the synthesis of functionalized 2-(phenylthio)benzoates, containing a halogenated side chain, by domino ‘[3+3] cyclization / Homo-Michael′ reactions of 1-trimethylsilyloxy-3-arylthio-1,3-butadienes with 1,1-diacylcyclopropanes. In the second chapter, a regioselective synthesis of 2-(arylthio)benzoates by the first [3+3] cyclizations of 3-arylthio-1-silyloxy-1,3-butadienes with 3-alkoxy-2-en-1-ones is reported. In the third chapter, the synthesis of 5-arylthio-3-hydroxyphthalates by the first [4+2] cycloadditions of 3-arylthio-1-silyloxy-1,3-butadienes with dimethyl acetylenedicarboxylate is reported. All products developed in this thesis allow for the efficient synthesis of highly functionalized organic sulfur compounds which are not readily available by other methods.

Die vorliegende Dissertation beschäftigt sich mit der regioselektiven Synthese funktionalisierter 2-(Arylthio)benzoate durch Cyclisierung ovon 3-Arylthio-1-silyloxy-1,3-butadienen mit 3-Silyloxy-2-en-1-onen, 3-Alkoxy-2-en-1-onen, 1,1-Diacylcyclopropanen, und Dimethylacetylendicarboxylat durch TiCl4–vermittelte formale [3+3] und thermische [4+2] Cyclisierungen. Das erste Kapitel beschäftigt sich mit der Synthese funktionalisierter 2-(Phenylthio)benzoate mit halogenierter Seitenkette durch Domino ‘[3+3] Cyclisierungs / Homo-Michael′ Reaktionen von 1-Trimethylsilyloxy-3-arylthio-1,3-butadienen mit 1,1-Diacylcyclopropanen. Das zweite Kapitel beschäftigt sich mit der regioselektiven Synthese von 2-(Arylthio)benzoaten durch die ersten [3+3] Cyclisierungen von 3-Arylthio-1-silyloxy-1,3-butadienen mit 3-Alkoxy-2-en-1-onen. Im dritten Kapitel wird die Synthese von 5-Arylthio-3-hydroxyphthalaten durch die ersten [4+2] Cycloadditionen von 3-Arylthio-1-silyloxy-1,3-butadienen mit Dimethylacetylenedicarboxylat beschrieben.