A variety of 1,3,5-tricarbonyl derivatives were prepared by reaction of 1,3-bis(silyl enol ethers) with α,β-unsaturated and functionalized acid chlorides under mild conditions. The reaction of 1-methoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene with sulfonyl chlorides allows a direct synthesis of 2,4-diketosulfones. The reaction of 1-methoxy-1,3- bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene with 2-methoxybenzoyl chlorides afforded 3,5- diketoesters which were transformed, by treatment with boron tribromide, into functionalized 2-hydroxychroman-4-ones or chromones. The reaction of 1-methoxy-1,3- bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene with 2-nitrobenzoyl chlorides and subsequent reduction of the nitro group afforded functionalized 4-hydroxyquinolines. The first open-chained symmetrical and non-symmetrical cyclopropyl- and permethyl-oligoketides were prepared and conformations were studied by a combined approach of NOESY-experiments and computational methods.
Eine Reihe 1,3,5-Tricarbonylverbindungen wurde durch die Reaktion von 1,3- Bis(silylenolethern) mit α,β-ungesättigten und funktionalisierten Säurechloriden unter milden Bedingungen dargestellt. Die Reaktion von 1-Methoxy-1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadien mit Sulfonylchloriden erlaubt die direkte Synthese von 2,4-Diketosulfonen. Die Reaktion von 1- Methoxy-1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadien mit 2-Methoxyarylcarbonsäurechloriden ergab 3,5- Diketoester, die durch Umsetzung mit Bortribromid in funktionalisierte 2-Hydroxychroman- 4-one oder Chromone überführt wurden. Die Reaktion von 1-Methoxy-1,3-bis(silyloxy)-1,3- butadien mit 2-Nitroarylcarbonsäurechloriden und anschließender Reduktion der Nitrogruppe ergab funktionalisierte 4-Hydroxychinoline. Die ersten offenkettigen symmetrischen und unsymmetrischen Cyclopropyl- und Permethyl-Oligoketide wurden dargestellt und ihre Konformationen wurden durch einen kombinierten Ansatz aus NOESY-Experimenten und DFT-Kalkulationen untersucht.