Sterically encumbered biaryls were prepared by combination of [3+3] cyclocondensation reactions with the arylation of acetylaceton in the presence of catalytic amounts of CuI and L-proline (Scheme I). 3,4,5-Triarylpyrazoles, 3,5-diaryl-4-bromopyrazoles and 5-aryl-3,4-dibromopyrazoles were prepared by the Suzuki-Miyaura reactions of N-protected 3,4,5-tribromopyrazoles. The reactions proceeded with very good site-selectivity (Scheme II). Bis(diaryl)sulfones were prepared by Suzuki reaction of the bis(triflate) of 2,4-bis(hydroxyl)-diphenylsulfone (Scheme III). Heck cross-coupling reactions of 2,3- and 3,5-dibromopyridine with various alkenes afforded the corresponding novel bis(alkenyl)pyridines (Scheme IV). The Heck reaction of 2,5-dibromopyridine unexpectedly afforded 5,5′-bis(alkenyl)-2,2′-bipyridines by palladium-catalyzed dimerization to give 5,5′-dibromo-2,2′-bipyridine and subsequent twofold Heck reaction.
Sterisch gehinderte Biaryle wurden durch Kombination von [3+3] Cyclocondensation mit der Arylierung von Acetylaceton in Gegenwart katalytischer Mengen von CuI und L-Prolin (Schema I). 3,4,5-Triarylpyrazole, 3,5-Diaryl-4-bromopyrazole und 5-Aryl-3,4-dibromopyrazole wurden durch Suzuki-Miyaura Reaktionen von N-geschützten 3,4,5-Tribromopyrazolen hergestellt. Die Reaktionen laufen mit sehr gutter Regioselektivität ab (Schema II). Bis(diaryl)sulfone wurden durch Suzuki Reaktionen von Bis(triflaten) von 2,4-Bis(hydroxyl)-diphenylsulfonen hergestellt (Schema III). Die Heck Kreuzkupplung von 2,3- und 3,5-Dibromopyridinen mit verschiedenen Alkenen lieferte die entsprechenden Bis(alkenyl)pyridine (Schema IV). Die Heck Reaktion von 2,5-Dibromopyridin lieferte überraschend 5,5′-Bis(alkenyl)-2,2′-bipyridine durch Palladium-katalysierte Dimerisierung und anschließende Heck-eaktion.