Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institut für Chemie

Fachgebiet: Anorganische Chemie

Betreuer: PD Dr. Detlef Heller



Christian Fischer
(e-mail: christian.fischer@catalysis.de )

UV-vis-Spektroskopie in der homogenen Katalyse - Komplexchemische Untersuchungen an Rhodium-Katalysatoren

Es wurden kinetische Untersuchungen an Übergangsmetallkomplexen (Rhodium, Hafnium, Zirkonium) mit Hilfe der UV-vis-Spektroskopie durchgeführt. Im Mittelpunkt stand dabei neben der Bestimmung von Vorhydrierzeiten für die Diolefinhydrierung von Rhodiumkomplexen des Typs [Rh(PP*)COD][BF4] (PP* = chirales Bisphosphan) im Wesentlichen die Ermittlung von Stabilitätskonstanten für Aromatenkomplexe des Typs [Rh(PP*)η-Aromat][BF4]. Dabei wurde die Gleichgewichtseinstellung zwischen diesen und Solvenskomplexen [Rh(PP*)(Solvens)2][BF4] in Abhängigkeit von Zeit und Temperatur umfassend untersucht. Desweiteren wurden systematische komplexchemische Untersuchungen an hydridverbrückten Rhodiumdreikernkomplexen durchgeführt, die im Rahmen dieser Arbeit erstmals dargestellt werden konnten.

Kinetic investigations were carried out for transition metal complexes of rhodium, hafnium, and zirconium using UV-vis spectroscopy. Central aspects were the determination of pre-hydrogenation times for diolefin hydrogenations of rhodium diolefin complexes of the type [Rh(PP*)COD][BF4] (PP* = chiral diphosphane), and the determination of stability constants of arene complexes of the type [Rh(PP*)η-arene][BF4]. Here, equilibration between arene complexes and solvate complexes [Rh(PP*)(solvent)2][BF4] was extensively investigated as a function of time and temperature. Furthermore, unprecedented hydride bridged trinuclear rhodium complexes were investigated.