The palladium(0)-catalyzed Heck cross coupling reactions of di- and tribromo benzothiophene provided functionalized dibenzothiophenes by domino twofold Heck / 6π-electrocyclization reactions. Heck cross coupling reactions of 2,3-dichloropyrazine and 2,3-dichloroquinoxaline provided 2,3-dialkenyl-, 2-alkenyl-3-alkyl- and 2,3- dialkylpyrazines and quinoxalines. The effect of the temperature on the product distribution was studied. Suzuki-Miyaura cross coupling reactions of the bis(triflate) of 7,8-dihyroxyflavone with different arylboronic acids afforded aryl-substituted flavones with excellent site-selectivity. The first attack occurred at the more electronically deficient and sterically less hindered position at C-7. Sonogashira coupling reactions of 2,4,5,6-tetrachloropyrimidine and 2,3,4,5-tetrabromofuran provided di-, tri- and tetra-alkynylated products. Mixed Sonogashira-Suzuki products were also prepared. Most derivatives show excellent fluorescence properties.
Palladium(0)-katalysierte Heck-Kupplungsreaktionen von Di- bzw. Tribrombenzo- thiophen lieferte funktionalisierte Dibrombenzothiophene durch Domino Heck / 6π-Elektrocyclisierungs Reaktionen. Heck-Reaktionen von 2,3-Dichlorpyrazin und 2,3-Dichlorchinoxalin lieferten 2,3-Dialkenyl-, 2-Alkenyl-3-alkyl- sowie 2,3-Dialkylpyrazine bzw. entsprechende Chinoxaline. Der Einfluss der Temperatur auf die Produktverteilung wurde für diese Reaktionen untersucht. Die Suzuki-Miyaura-Kupplungsreaktion des Bis(triflats) von 7,8-Dihydroxyflavon mit verschiedenen Arylboronsäuren ergab Arylflavone mit hervorragender Regioselektivität. Der Primärangriff erfolgte an der elektronenärmeren und weniger sterisch gehinderten Position C-7. Sonogashira Reaktionen von 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin sowie 2,3,4,5-Tetrabromfuran lieferten entsprechende di-, tri- und tetraalkinyl-substituierte Produkte. Ebenso wurden gemischte Sonogashira-Suzuki-Produkte (mit einem Aryl- und einem Alkinylsubstituenten) synthetisiert. Die meisten der Derivate, die ausgehend von 2,4,5,6-Tetrachlorpyrimidin bzw. 2,3,4,5-Tetrabromfuran dargestellt wurden, zeigten exzellente Fluoreszen- zeigenschaften.