Regioselective cyclocondensation reactions of 1,3-bis(silyl enol ethers) with different electrophiles provide a facile approach for the synthesis of various products from simple starting materials. Fluorinated biaryls and azaxanthones are prepared based on domino reactions of substituted 2-fluoro-1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with different cyanochromones. The mechanism and product distribution depends on the substitution pattern of the diene. The Diels-Alder reaction of 1-ethoxy-2-chloro-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadiene with dimethylacetylene dicarboxylate (DMAD) yielded 4-chloro-3,5-dihydroxyphthalate which was converted to its bis(triflate). The Suzuki-Miyaura reaction of this substrate with various arylboronic acids proceeded with very good site-selectivity. The selectivity is controlled by steric parameters. Suzuki-Miyaura and Sonogoshira reactions of the bis(triflate) of phenyl 1,4-dihydroxy-2-naphthoate also proceeded with very good site-selectivity. The selectivity is controlled by electronic rather than steric parameters as the first attack occurs at the sterically more hindered position. The Diels-Alder reaction of pyridyl- and pyrimidyl-substituted acetylenes with electron-rich dienes was studied. These reactions provide a convenient approach to various functionalized arylpyridines and arylpyrimidines.
Die regioselektive Cyclokondensation von 1,3-Bis(silylenolethern) mit verschiedenen Elektrophilen erm�glicht einen einfachen Zugang fzu vielf�ltigen Produkten ausgehend von einfachen Startmaterialien. Fluorinierte Biaryle und Azaxanthone wurden durch Dominoreaktionen von substituierten 2-Fluoro-1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienen mit Cyanochromonen. Der Mechanismus und die Produktverteilung h�ngt vom Substitutionsmuster der Diene ab. Die Diels-Alder Reaktion von 1-Ethoxy-2-chloro-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienen mit Dimethylacetylendicarboxylat (DMAD) lieferte 4-Chloro-3,5-dihydroxyphthalate, die in die entsprechenden Bis(triflate) �berf�hrt wurden. Die Suzuki-Miyaura-Reaktionen dieses Substrates mit verschiedenen Arylborons�uren verliefen mit sehr guter Regioselektivit�t, die durch sterische Parameter kontrolliert wird. Suzuki-Miyaura und Sonogoshira Reaktionen des Bis(triflates) von Phenyl 1,4-dihydroxy-2-naphthoat verliefen ebenfalls mit sehr guter Regioselektivit�t, die allerdings hier durch elektronische und nicht sterische Parameter kontrolliert wird. Der erste Angriff findet an dem sterisch st�rker gehinderten Zentrum statt. Die Diels-Alder Reaktion von Pyridyl- und Pyrimidyl-substituierten Alkinen mit elektronenreichen Dienen erm�glicht einen einfachen Zugang zu verschiedenen Arylpyridinen und Arylpyrimidinen.