Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institut für Chemie

Fachgebiet: Organische Chemie

Betreuer: Prof. Dr. Peter Langer



Herr M.Sc Olumide Foluso Fatunsin
(e-mail: olufats@yahoo.ca )

Synthesis of Aryl Chlorides, Aryl Phosphonates, Benzonitriles,Diaryl Sulfides, Biaryl Lactones, and Pyrrolocoumarins by Cyclization of 1,3-Bis(silyloxy)-1,3-butadienes with Functionalized 3-Alkoxy-2-en-1-ones and Coumarins.

Regioselective cyclocondensation reactions of 1,3-bis(silyl enol ethers) with different electrophiles provide a convenient approach for the synthesis of various complex carbacycles and heterocycles from simple starting materials. 5-Chlorosalicylates were prepared based on [3+3] cyclizations of 1,3-bis(sily enol ethers) with 2-chloro-3-ethoxy-2-alken-1-ones in an efficient way. Functionalized arylphosphonates were synthesized by TiCl4 mediated [3+3] cyclization reactions of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 3-ethoxy-2-phosphonyl-alk-2-en-1-ones. Moreover, the synthesis of 5-cyanosalicylates by formal [3+3] cyclocondensations of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes was carried out. The one-pot cyclizations of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 2-arylthio- and 5-benzylthio-3-ethoxy-2-en-1-ones afforded 5-arylthio- and 5-benzylthio-6-phenylsalicylates. A new synthesis of benzo[c]chromen-6-ones by one-pot cyclocondensation of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 4-chloro-2-oxo-2H-chromene-3-carbaldehyde was developed. Finally, the reaction of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 4-chloro-3-nitrocoumarin and subsequent reduction using (Pd/C-catalysis) afforded chromeno[3,4-b]pyrrol-4(3H)-ones.

Regioselektive Cyclokondensationsreaktionen von 1,3-Bis(silylenolethern) mit verschiedenen Elektrophilen stellen einen geeigneten Zugang für die Synthese mannigfaltiger komplexer Carbacyclen und Heterocyclen ausgehend von einfachen Ausgangssubstanzen dar. 5-Chlorsalicylate sind auf der Basis einer [3+3]-Cyclisierung von 1,3-Bis(silylenolethern) mit 2-Chlor-3-ethoxy-2-alken-1-onen in effizienter Weise synthetisiert worden. Funktionalisierte Arylphosphonate wurden durch eine TiCl4-vermittelte [3+3]-Cyclisierung von 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienen mit 3-Ethoxy-2-phosphonyl-alk-2-en-1-onen dargestellt. Außerdem wurde die Synthese von 5-Cyanosalicylaten durch formale [3+3]-Cyclokondensation von 1,3-Bis(silyloxy)-1,3-butadienen durchgeführt. Die Ein-Topf-Cyclisierung von 1,3-Bis(silyloxy)-1,3-butadienen mit 2-Arylthio- und 5-Benzythio-3-ethoxy-2-en-1-onen ergab 5-Arylthio- and 5-Benzythio-6-phenylsalicylate. Eine Synthese von Benzo[c]chromen-6-onen durch Ein-Topf-Cyclisierung von 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienen mit 4-Chlor-2-oxo-2H-chromen-3-carbaldehyden ist entwickelt worden. Zusätlich wurden Chromen[3,4-b]pyrrol-4-(3H)-onen durch Reaktion von 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienen mit 4-Chlor-3-nitrocumarinen und anschließende reduktive Cyclisierung mit Pd/C-Katalyse hergestellt.