The present thesis describes the synthetic potential of 1,3-bis-silyl-enol ethers. They undergo regioselective cyclocondensation reactions with simple substrates providing various complex carba- and heterocycles. The TiCl4-mediated cyclocondensation with functionalized butenones afforded a variety of halogen-substituted salicylates, while the Me3SiOTf-mediated cyclocondensation afforded halogen-substituted γ-pyrones and cyclohexenones. A new type of formal [3+3]-cyclization reaction with 2,4,6-tris(trifluoromethyl)-1,3,5-triazine has been discovered. It provides a convenient approach to functionalized 2,6-bis(trifluoromethyl)pyridones. The mechanism was studied by the isolation of an unusual bicyclic intermediate. The reactions with 3-methoxalylchromones and their derivatives afford a great variety of functionalised 2,4-dihydroxybenzophenones via isolation of a uncommon tricyclic intermediate. The products are promising candidates for novel UV-A/B and UV-B filters.
Die vorliegende Arbeit beschreibt das synthetische Potential von 1,3-Bis-silyl-enolethern. Sie durchlaufen regioselektive Cyclokondensationsreaktionen mit einfachen Substraten, um verschiedene komplexere Carbo-und Heterocyclen zu liefern. Die TiCl4-vermittelte Cyclokondensation mit funktionalizierten Butenonen lieferte eine Vielzahl von halogensubstituierten Salicylaten und Phenolen, während die Me3SiOTf-vermittelte Cyclokondensation halogensubstituierte γ-Pyrone und Cyclohexenone lieferte. Ein neuer Typ von formalen [3+3]-Cyclisierungen mit 2,4,6-Tris(trifluormethyl)-1,3,5-triazin ist entdeckt worden. Die Methode bietet einen bequemen Zugang zu funktionalisierten 2,6-Bis(trifluormethyl)pyridonen. Der Mechanismus wurde durch die Isolierung eines ungewöhnlichen bicyclischen Zwischenprodukts untersucht. Die Reaktionen mit 3-Methoxalylchromon und dessen Derivaten ergaben eine Vielzahl von funktionalisierten 2,4-Dihydroxybenzophenonen und verlaufen über die Isolierung einer ungewöhnlichen tricyclischen Zwischenstufe. Die Produkte sind vielversprechende Kandidaten für neuartige UV-A/B und UV-B-Filter.