Due to the importance and wide-range applications of carbon-carbon bond forming reactions in organic synthesis, palladium(0)-catalyzed Suzuki cross-coupling reactions of 1,3- and 1,4- dihydroxy-9H-thioxanthen-9-one, 2,3,5-tribromoinden-1-one, 2,3,6-tribromo-1-methyl-1H-indole and Heck reactions of 2,3-dibromonaphthaquinone were studied in my thesis. The Pd(0)-catalyzed Suzuki cross-coupling reaction of the bis(triflates) of 1,3-dihydroxythioxanthones afforded 1,3-diarylthioxanthones in high yields and excellent site-selectivity. The site-selectivity was explained by steric-hindered effect, while electronic effect was responsible for the site-selective Suzuki cross-coupling reaction of the bis(triflates) of 1,4-dihydroxythioxanthones. A wide scope of symmetrical and unsymmetrical aryl indenones and indoles from brominated substrates were synthesized using Pd(0)-catalyzed Suzuki cross-coupling reactions. Electronic and steric parameters again played an important role for the site-selectivity. An efficient synthesis of substituted anthraquinones by domino twofold Heck-6π-electrocyclization reactions of 2,3-dibromonaphthaquinone was studied. The products were formed in only one step under relatively mild conditions. The temperature played an important effect during the optimization.
Aufgrund der großen Bedeutung und breiten Anwendbarkeit von C-C-Knüpfungsreaktionen in der organischen Synthese wurden in meiner Dissertation Palladium(0)-katalysierte Suzuki-Kreuzkupplungsreaktionen an 1,3- und 1,4-Dihydroxy-9H-thioxanthen-9-on, 2,3,5-Tribrominden-1-on, 2,3,6-Tribrom-1-methyl-1H-indol sowie Heck-Reaktionen an 2,3-Dibromnaphthochinon in großem Umfang untersucht. Die Palladium(0)-katalysierte Suzuki-Kreuzkupplung an Bis(triflaten) von 1,3-Dihydroxythioxanthonen ergab 1,3-Diarylthioxanthone in hohen Ausbeuten und mit hoher Regioselektivität. Die Regioselektivität lässt sich in diesem Fall durch sterische Hinderung erklären, während sie bei Bis(triflaten) von 1,4-Dihydroxythioxanthonen von elektronischen Effekten gesteuert wird. Darüber hinaus wurden mittels Palladium(0)-katalysierter Suzuki-Kreuzkupplungsreaktionen in großem Umfang symmetrisch und unsymmetrisch substituierte Arylindenone und -indole ausgehend von bromierten Ausgangsstoffen dargestellt. Auch spielten sterische und elektronische Einflüsse eine große Rolle hinsichtlich der Regioselektivität. Außerdem wurde eine effiziente Synthese von substituierten Anthrachinonen durch eine zweifache Heck-6π-Electrocyclisierungsreaktion ausgehend von 2,3-Dibromnaphthochinon erschlossen. Die Produkte wurden in nur einem Schritt unter relativ milden Bedingungen gebildet. Dabei spielte die Temperatur eine entscheidende Rolle.