Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institut für Chemie

Fachgebiet: organic chemistry

Betreuer: Prof. Dr. Peter Langer



M.Sc Ihsan Ullah
(e-mail: ihsanmtk@yahoo.com )

Synthesis of 3-aryl-3,4-Dihydroisocoumarins and Sterically Encumbered Biaryls by [3+3] Cyclocondensation Reactions and synthesis of Functionalized Fluoranthenes, Trifluoromethyl-Substituted Di- and Terphenyls and Tetraaryl-p-Benzoquinones by Pd(0)-Catalysed Cross-Coupling Reactions

Transition metal catalyzed reactions are one of the most powerful and direct approach for the synthesis of organic molecules. This thesis focuses on the development of C-C bond forming reactions using transition metal catalysis. The synthesis of salicylates and 3-aryl-3,4-dihydroisocoumarins was achieved by TiCl4- mediated regioselective chelation-controlled cyclizations of 1,3-bis(silyl enol ethers) with 1- hydroxy-5-silyloxy-4-en-3-ones. Sterically encumbered and functionalized biaryls were prepared based on TiCl4-mediated regioselective [3+3] cyclocondensation reactions of 1,3-bis(silyl enol ethers) with and 2-aryl-3-silyloxy-2-en-1-ones. The palladium(0)-catalyzed Heck cross coupling reactions of 1,2-dibromo acenaphthylene provided functionalized fluoranthenes by domino twofold Heck / 6π-electrocyclization reactions. Palladium(0)-catalyzed Suzuki-Miyaura cross coupling reactions of 1,4-dibromo-2- trifluoromethylbenzene with different arylboronic acids afforded 4-aryl-1-bromo-2- trifluoromethylbenzenes, 2,5-diaryl-1-trifluoromethylbenzene and terphenyls. Tetraaryl-pbenzoquinones were synthesized by palladium(0)-catalyzed Suzuki-Miyaura cross coupling reactions of different boronic acids with tetrabromo-p-benzoquinone.

Übergangsmetallkatalysierte Reaktionen sind ein wichtiges Werkzeug bei der Synthese von organischen Molekülen. Der Schwerpunkt dieser Doktorarbeit liegt auf der Entwicklung von C-CBindungsknüpfungsreaktionen unter Anwendung der Übergangsmetallkatalyse. Die Synthese von Salicylaten und 3-Aryl-3,4-dihydroisocoumarinen gelang durch TiCl4- vermittelte regioselektive chelatkontrollierte Cyclisierung von 1,3-Bis(silyl enol ethern) mit 1- Hydroxy-5-silyloxy-4-en-3-onen. Außerdem wurden durch TiCl4-vermittelte regioselektive [3+3]- Cyclokondensationsreaktionen von 1,3-Bis(silyl enol ethern) mit 2-Aryl-3-silyloxy-2-en-1-onen sterisch anspruchsvolle und funktionalisierte Biaryle dargestellt. Palladium(0)-katalysierte Heck-Kreuzkupplungsreaktionen an 1,2-Dibromacenaphthylen ergaben funktionalisierte Fluoranthene durch zweifache Domino-Heck/6π-Electrocyclisierung. Die Palladium(0)-katalysierte Suzuki-Miyaura-Kreuzkupplung von 1,4-Dibrom-2-trifluormethylbenzen mit verschiedenen Arylboronsäuren lieferte 4-Aryl-1-brom-2-trifluormethylbenzenderivate, 2,5- Diaryl-1-trifluormethylbenzenderivate und Terphenyle. Tetraaryl-p-benzochinone wurden durch Palladium(0)-katalysierte Suzuki-Miyaura-Kreuzkupplung von Tetrabrom-p-benzochinon mit verschiedenen Boronsäuren dargestellt.