The palladium(0)-catalyzed Heck cross-coupling reaction of 2,3-dibromo-5-(ethoxycarbonyl)-furan provided functionalized benzofurans by domino twofold Heck/ 6π-electrocyclization/dehydrogenation reactions. Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions of the bis(triflate) of 1,2,3,4-tetrahydro-9,10-dihydroxyanthracen-1-one, and 5,10-dihydroxy-11H-benzo[b]fluoren-11-one with different arylboronic acids produced aryl-substituted anthracenone, and benzofluorenone, respectively. The first attack occurred at the more electronically deficient and sterically more hindered position. While the palladium catalyzed reaction of 2-alkynyl-3-bromothiophenes with anilines afforded thienopyrroles by a domino C-N coupling / hydroamination process, the reaction of 2-alkynyl-3-bromobenzothiophenes with anilines resulted, under identical conditions, in the formation of benzothienoquinolines by a domino C-N coupling / annulation process, the electronic character of the aniline has influence on the product distribution. Domino C-N coupling / annulation process happened when 2-alkynyl-3-bromobenzofurans and 2-alkynyl-3-bromofuran react with electron rich anilines to afford benzofuro[3,2-b]quinolones and furo[3,2-b]quinolines, respectively. However the reaction was controlled by a domino C-N coupling / hydroamination process when both substrates react with anilines contains a strong π-acceptor substituents to afford benzofuro[3,2-b]pyrroles and furo[3,2-b]pyrrole, respectively.
Die Palladium(0)- katalysierte Heck-Kreuzkupplungsreaktion von 2,3-Dibrom-5-(ethoxycarbonyl)-furan ergibt durch zweifache Heck-6π-Electrocyclisierungs/Dehydrogenierungsreaktion funktionalisierte Benzofurane. Suzuki-Miyaura-Kreuzkupplungen an Bis(triflaten) von 1,2,3,4-Tetrahydro-9,10-dihydroxyanthracen-1-on und 5,10-Dihydroxy-11H-benzo[b]fluoren-11-on mit verschiedenen Arylboronsäuren ergaben jeweils arylsubstituierte Anthracenone und Benzofluorenone. Der erste Angriff fand an der elektronenärmeren und sterisch mehr gehinderten Position statt. Während die palladiumkatalysierte Reaktion von 2-Alkinyl-3-bromthiophenen mit Anilinen durch eine Domino-C-N-Knüpfung-Hydroaminierung zu Thienopyrrolen führte, ergab die Umsetzung von 2-Alkinyl-3-brombenzothiophenen mit Anilinen unter identischen Bedingungen über eine Domino-C-N-Knüpfung-Ringbildung Benzothienochinoline. Der elektronische Charakter des jeweiligen Anilins hat Einfluss auf die Produktverteilung. Domino-C-N-Knüpfung-Ringbildung tritt auf, wenn 2-Alkinyl-3-brombenzofurane und 2-Alkinyl-3-bromfuran mit elektronenreichen Anilinen jeweils zu Benzofuro[3,2-b]chinolonen und Furo[3,2-b]chinolinen umgesetzt werden. Eine Domino-C-N-Knüpfung-Hydroaminierung hingegen läuft ab, wenn die beiden o.g. Substrate mit Anilinen mit starken π-Akzeptorsubstituenten umgesetzt werden, so dass sich jeweils Benzofuro[3,2-b]pyrrole und Furo[3,2-b]pyrrole bilden.