Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institut für Chemie

Fachgebiet: Organic Chemistry

Betreuer: Prof. Dr. Peter Langer



M.Sc. Serge-Mithérand Tengho Toguem
(e-mail: tenghoserge@yahoo.fr )

Twofold Heck / 6π-Electrocyclization and Regioselective Palladium(0)-Catalyzed Reactions of Brominated Thiophenes, Pyrroles, Imidazoles and Indoles

This thesis presents site-selective Suzuki-Miyaura reactions of 2,3,5-tribromothiophene and 2,3,5-tribromo-N-methylpyrrole, which are controlled by steric and electronic parameters. The reactions proceed with very good site-selectivity in favour of position 5 which is more reactive than position 2, due to steric reasons. The second attack occurs at position 2 which is more electron deficient than position 3. The Suzuki reactions of 2,4,5-tribromothiophene provide a convenient and site-selective approach to 2,4-diaryl-3-bromothiophenes, 2,3,5-triarylthiophenes and 2,3,4-triarylthiophenes

In this work, palladium-catalyzed Heck reactions of brominated thiophenes, N-methylimidazole, N-methylpyrrole and N-methylindole are also presented. The products were transformed by subsequent 6π-electrocyclization and dehydrogenation to functionalized benzothiophenes, dibenzothiophenes, benzimidazoles, indoles and carbazoles, respectively. The reactions were influenced by the temperature, the time of reaction, the choice of base, of catalyst and the solvent.

Im Rahmen der vorliegenden Arbeit wurden regioselektive Suzuki-Miyaura-Reaktionen von 2,3,5-Tribromthiophenen und 2,3,5-Tribrom-N-methylpyrrolen untersucht. Dabei stellen sterische und elektronische Parameter entscheidende Einflussfaktoren dar. Die Reaktionen verlaufen mit sehr guter Regioselektivität, wobei Position 5 bevorzugt angegriffen wird, da diese aufgrund sterischer Gründen reaktiver als Position 2 ist. Der zweite Angriff findet an Position 2 statt, da diese elektronenärmer als Position 3 ist. Die Suzuki-Reaktionen von 2,3,5-Tribromthiophenen stellt eine sehr effiziente regioselektive Methode zur Synthese von 2,4-Diaryl-3-bromthiophenen, 2,3,5-Triarylthiophenen und 2,3,4-Triarylthiophenen dar.

Außerdem wurden in der vorliegenden Arbeit palladiumkatalysierte Heck-Reaktionen von bromierten Thiophenen, N-Methylimidazolen, N-Methylpyrrolen und N-Methylindolen untersucht. Durch eine nachfolgende 6π-Elektrozyklisierung und anschließende Dehydrierung der synthetisierten Produkte konnten funktionalisierte Benzothiophene, Dibenzothiophene, Benzimidazole, Indole und Carbazole gewonnen werden. Die Reaktionen werden durch die Wahl von Reaktionszeit, Reaktionstemperatur, Base, Katalysator und Lösungsmittel beeinflusst.