Die vorliegende Dissertation beinhaltet die Erweiterung des Synthesepotentials von 1,3-Bis(silylenolethern). Die 1,3-Bis(silylenolether) wurden mit hoher Regioselektivität zu neu funktionalisierten Salicylaten in einer TiCl4-vermittelten [3+3]-Cyclokondensationsreaktion mit 1-Chlor-1,1-difluor-4-trimethylsilyloxypent-3-en-2-on zu 4-Methyl-6-(chlordifluormethyl)salicylaten und mit 1-Chlor-1,1-difluor-4,4-dimethoxybut-3-en-2-on zu 4-Methoxy-6-(chlordifluormethyl)salicylaten umgesetzt. Weiterhin ist die Me3SiOTf-vermittelte Cyclisierung funktionalisierter Cyclohexenone mit 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienen und 4,4-Dimethoxy-1,1,1-trichlorbut-3-en-2-on sowie die Permethylierung von 1,3,5-Tri- und 1,3,5,7-Tetraketiden gelungen. Die Verwendung von Cäsiumcarbonat als Base führte bei der Permethylierung von 1,3,5-Tri- und 1,3,5,7-Tetraketiden zur Erhöhung der Ausbeuten. Alle Produkte sind bisher nicht auf anderen Synthesewegen erhältlich. Ein großes Augenmerk galt der NMR-spektroskopischen Aufklärung des Tautomeren-Gleichgewichtes ausgewählter 3,5-Dioxopimelate. Es konnten hierbei eine Keto- und vier Enolformen detektiert werden. Der Einfluss der Substituenten und des Lösungsmittels auf das Tautomeren-Gleichgewicht wurde erforscht.
The goal of the present thesis is the extension of the synthetic potential of 1,3-bis(silyl enol ethers). Therefore, 1,3-bis(silyl enol ether) are converted with good regioselectivity into new functionalized salicylates. The TiCl4-mediated [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 1-chloro-1,1-difluoro-4-trimethylsilyloxypent-3-en-2-one gave 4-methyl-6-(chlorodifluoromethyl)salicylates. The cyclization with 1-chloro-1,1-difluoro-4,4-dimethoxybut-3-en-2-one gave 4-methoxy-6-(chlorodifluoromethyl)-salicylates. The Me3SiOTf-mediated cyclization of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 4,4-dimethoxy-1,1,1-trichlorobut-3-en-2-one gave cyclohexenones. In addition, peralkylated 1,3,5-tri- and 1,3,5,7-tetracarbonyl compounds are prepared and characterized. During these studies, the use of cesium carbonate as the base for the methylation of 1,3,5-tri- and 1,3,5,7-tetracarbonyl compounds proved to be important to achieve good yields The products are not available by other methods. Finally, a detailed analysis of the tautomers of different 3,5-dioxopimelates was studied. One keto and four enolic tautomers could be detected and the influence of substituents and solvents on the tautomeric equilibria has been studied.