Im ersten Teil dieser Dissertation wurden Studien zur Phosphan-katalysierten intramolekularen γ-Addition an aktivierte Alkine durchgeführt. Erstmals konnte die Synthese stickstoffhaltiger Heterozyklen durch diesen Reaktionstyp realisiert werden. Zusätzlich wurde durch Einsatz eines chiralen Phosphans eine asymmetrische Variante der Reaktion entwickelt. Im zweiten Teil der Arbeit wurde die Metallhydrid-vermittelte Tishchenko-Reaktion eingehend studiert. Neben den Alkalimetallhydriden LiH, NaH und KH zeigte sich auch DIBAL als äußerst geeigneter Promoter für die Dimerisierung von Aldehyden zu den entsprechenden symmetrischen Estern. Es konnte eine effiziente Methode für die Tishchenko-Reaktion etabliert werden. Zur Unterstützung des postulierten Mechanismus wurden Isotopenmarkierungs- und Intermediatabfangexperimente sowie in situ IR- und NMR-Studien durchgeführt.
In this thesis, phosphine catalyzed intramolecular γ-additions to activated alkynes have been studied. For the first time nitrogen heterocyclic compounds were synthesized using this method. Additionally, we were able to perform the reaction enantioselectively by application of a chiral phosphine. In the second part of this thesis the metal hydride promoted Tishchenko reaction was studied. Besides the alkali metal hydrides, DIBAL showed significant activity for the dimerization of aldehydes. A standard laboratory procedure was developed for the Tishchenko reaction in the presence of catalytic amounts of metal hydrides. Isotopic labelling and intermediate capture experiments as well as in situ IR- and NMR-studies were accomplished to support the postulated mechanism.