Die vorliegende Arbeit beschäftigt sich mit den Synthesen von oktaedrischen Zirkoniumclusterverbindungen auf lösemittelchemischem Wege und deren Strukturaufklärung mittels Einkristallröntgenstrukturanalyse. Das Hauptaugenmerk liegt auf Substitutionen der exoständigen Halogenidoliganden gegen schwach koordinierende Lösemittelmoleküle (Acetonitril) und weiter gegen Stickstoffbasen. Des Weiteren werden Austauschreaktionen unter Beteiligung von Pseudohalogenidoverbindungen beschrieben. Da bei den Verbindungen mit neutralen exo-Liganden kationische Clustereinheiten entstehen, werden weiterhin Vertreter der Verbindungsklasse der Tetracyaniodoborate untersucht, die die relativ großen [B(CN)4]−Anionen als potentielle Gegenionen enthalten. Es werden Tetracyanidoboratverbindungen mit Alkalimetallkationen (Na, K, Rb, Cs), die von Kronenether¬molekülen ([15]-Krone-5, [18]-Krone-5, Dibenzo- [18]-Krone-6) koordinativ umgeben sind, vorgestellt und strukturell charakterisiert.
This thesis deals with the syntheses of octahedral zirconium cluster compounds by chemical reactions in solution. The structure determination is realized by single crystal x-ray diffraction measurements. The focus is put on the substitution of the outer (exo) halides by weakly coordinating solvent molecules (acetonitrile) and further on by nitrogen bases. In addition ligand exchange reactions with pseudo halide compounds are described. Because the compounds with neutral exo-ligands are cationic entities, further investigations are focused on the synthesis and characterization of new tetracyanidoborate salts, which carry the relatively large [B(CN)4]−anions as potential counter ions. Salts with the tetracyanidoborate anion with alkali metal cations (Na, K, Rb, Cs) coordinated by crown ether molecules ([15]-crown-5, [18]-crown-5, dibenzo-[18]-crown-6) are described.