Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institut für Chemie

Fachgebiet: Katalyse

Betreuer: Prof. Dr. Detlef Heller



Christina Kohrt
(e-mail: christina.kohrt@catalysis.de )

Mehrkernige Hydrid-Komplexe des Rhodiums mit Bisphosphan-Liganden: Charakterisierung, Bildung und Anwendung

Die vorliegende Arbeit umfasst die Darstellung und Charakterisierung neuer Rhodium-Hydrid-Spezies. Speziell die 7-Hydrid-Dreikernkomplexe des Typs {[Rh(PP*)H]3(µ2-H)3(µ3-H)}(BF4)2 mit den Bisphosphan-Liganden Tangphos, t-Bu-BisP* und Me-BPE, die µ2- und µ3-verbrückende sowie terminale Hydride enthalten, wurden erstmals IR-/Raman-spektroskopisch charakterisiert. Zudem wurden diese Komplexe auf ihre Bildung und ihre Rolle im Mechanismus der asymmetrischen Hydrierung untersucht. Darüber hinaus wurden weitere Hydridspezies, die sowohl mononuklear [Rh(PP*)(MeOH)2H2]BF4 als auch dinuklear {[Rh(PP*)H]2(µ2-H)3}BF4 sind, charakterisiert. Mit dem Ziel der Anwendung als Katalysatoren konnten die 7-Hydrid-Dreikernkomplexe erfolgreich in der selektiven Hydrierung von Diphenylacetylen und Derivaten eingesetzt werden. Anders als mit einkernigen Solvenskomplexen des Typs [Rh(PP*)(MeOH)2]BF4 findet im Falle des Diphenylacetylens keine Alkanbildung statt.

This work describes the synthesis and characterization of novel rhodium hydride species. Specially the trinuclear 7-hydride-complexes of the type {[Rh(PP*)H]3(µ2-H)3(µ3-H)}(BF4)2 with diphosphine ligands Tangphos, t-Bu-BisP* and Me-BPE which contain bridging µ2- und µ3-hydrides as well as terminal hydrides are characterized by IR-/Raman spectroscopy. Besides have been investigated their formation and role under the conditions of asymmetric hydrogenation. Beyond that other hydride species, mononuclear [Rh(PP*)(MeOH)2H2]BF4 as well as dinuclear {[Rh(PP*)H]2(µ2-H)3}BF4 could be characterized. The trinuclear 7-hydride complexes are well-suited catalysts for the selective hydrogenation of diphenylacetylene and derivates. In contrast to the mono nuclear rhodium solvent complex [Rh(PP*)(MeOH)2]BF4 no formation of alkanes is observed.