Diese Arbeit beschäftigt sich mit den Reaktionen von Metallocen-Alkinkomplexen der Gruppe 4 mit Nitrilen. Hierbei wurde insbesondere der Einfluss der Cp-Liganden, der Metalle und vor allem der Struktur der Nitrile untersucht. Bei der Verwendung von Alkylnitrilen zeigte sich eine erhöhte Tendenz zur Bildung von Produktgemischen. Mit verschiedenen Arylnitrilen und Cyanopyridinen konnte allerdings eine sehr hohe Selektivität unter Bildung ungewöhnlicher Nitril-Nitril-Kupplungsprodukte beobachtet werden. Hervorzuheben sind hierbei die seltenen 1-Metalla-2,5-diaza-cyclopenta-2,4-diene, die mit verschiedenen Substraten (H2, CO2, Alkine, Nitrile) in Form von Austauschreaktionen reagierten. Für die entsprechenden pyridylsubstituierten Komplexe bietet dies eine Möglichkeit für interessante zukünftige stöchiometrische Reaktionen. Durch die Umsetzungen mit Dicyanoverbindungen konnten zudem supramolekulare Komplexe isoliert werden, die als potentielle Katalysatoren anzusehen sind.
This work deals with the reactions of Group 4 metallocene alkyne complexes with nitriles. The focus lies on the influence of the Cp-ligand, the metal and especially on the structure of the nitrile. The formation of complex mixtures was observed by using alkyl nitriles. In contrast to this, high selectivities were achieved in the reactions with aryl nitriles and cyanopyridines, leading to unusual nitrile-nitrile coupling products. Particularly interesting are the new examples of the rare 1-metalla-2,5-diaza-cyclopenta-2,4-dienes which underwent exchange reactions with different substrates (H2, CO2, alkyne, nitrile). This might provide an opportunity for remarkable stoichiometric reactions in case of the pyridyl substituted complexes. In the reactions with dicyano compounds supramolecular complexes were formed. These are considered as potential catalysts.