Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institut für Chemie

Fachgebiet: Anorganische Chemie

Betreuer: Prof. Dr. Axel Schulz



M. Sc. Max Thomas
(e-mail: max.thomas@uni-rostock.de )

Untersuchungen zu Bismut-Stickstoff-Verbindungen

Für die Synthese neuartiger, niedervalenter Bi(III)-N-Verbindungen wurden verschiedene Routen untersucht, wie die Eliminierung von Trimethylsilyl- (Me3Si) oder Trimethylstannyl- Gruppen (Me3Sn), die Synthese viergliedriger Ringsysteme (cyclo-1,3-Dibisma-2,4-diazane) und die Synthese von Tetrazeniden ([R-N4-R]2−) und deren Umsetzungen mit Bismut-Quellen. Die Untersuchungen konzentrierten sich auf die sterisch-anspruchsvollen Gruppen Mes* (Supermesitylen, 2,4,6-Tri-tert-butylphenyl) und Ter (Terphenyl, 2,6-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl) und deren unterschiedliche Reaktivität. So konnte für das Terphenyl-System ein bereits für die leichteren Homologen bekannter Methyl-Triflat-Austausch beobachtet werden und für Mes* eine neuartige, kationische Spezies, in der ein formaler Sigma-Komplex des Bismuts mit der Mes*-Gruppe vorliegt. Außerdem wurde im Zusammenhang mit den Untersuchungen zu den Tetrazeniden die Bildung von 1,3-Distanna-2,4-diazanen und eine Bi4N4-Heterocubans beobachtet.

Several synthetic routes for the synthesis of new low-valent Bi(III)-N compounds were investigated, like the elimination of trimethylsilyl (Me3Si) or trimethylstannyl groups (Me3Sn), the synthesis of four-membered ring systems (cyclo-1,3-dibisma-2,4-diazanes) and the synthesis of tetrazanides ([R-N4-R]2−) and their reaction with bismuth sources. The investigations were focused on the sterical encumbered groups Mes* (supermesitylene, 2,4,6-tri-tert-butylphenyl) and Ter (terphenyl, 2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyl)phenyl) and their different reactivities. For terphenyl, a methyl-triflate-exchange reaction was observed, which is already known for the lighter homologues, while the Mes* system could be converte to a new, cationic species and a formal sigma complex of the bismuth with the Mes* group. Additionally, the formation of 1,3-distanna-2,4-diazanes and a Bi4N4 heterocubane was observed during the investigations on the tetrazanide systems.