Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institut für Chemie

Fachgebiet: Chemie

Betreuer: Prof. Dr. Martin Köckerling



- Antje Siegesmund
(e-mail: antje.siegesmund@uni-rostock.de )

Neue Tetracyanidoborat-Salze zwei- und dreiwertiger Metallkationen: Synthesen, Strukturen und Eigenschaften

In der vorliegenden Arbeit werden die Synthesen und Charakterisierungen 16 neuer Tetracyanidoborat-Salze ([B(CN)4]−), einer neuen Bis(trifluoromethylsulfonyl)amid- Verbindung ((N(SO2CF3)2)−) sowie zweier Mischsalze, welche jeweils ein Tetracyanidoborat- und ein Bis(trifluoromethylsulfonyl)amid-Anion enthalten, dargelegt. Alle hergestellten Verbindungen wurden sowohl mittels experimenteller als auch theoretischer Methoden analysiert. Das schwach koordinierende Tetracyanidoborat-Anion stellt sich auf Grund der koordinationsfähigen vier, terminalen CN Gruppen als geeignetes Gegenion für die Ausbildung mehrdimensionaler Netzwerke heraus. Mit den Verbindungen Sr[B(CN)4]2 und Ca[B(CN)4]2 konnten die ersten ligandfreien Salze mit Hohlraumvolumina von 827 Å3 und 712 Å3 synthetisiert werden. Die Herstellung konnte durch die Umsetzung der wasserhaltigen Ausgangsverbindungen [M(H2O)x][B(CN)4]2 (M = Ca2+, Sr2+, x = 2, 3) mit (CH3)3SiCN realisiert werden. Mit dem Bis(trifluoromethylsulfonyl)amid-Anion konnten niedrig schmelzende Salze, die teilweise in den Bereich Ionischer Flüssigkeiten eingeordnet werden können, synthetisiert werden.

In this thesis the syntheses and characterization of 16 new tetracyanidoborate salts ([B(CN)4]−), a new bis(trifluoromethylsulfonyl)amide compound ((N(SO2CF3)2)−) and two mixed salts, each containing a tetracyanidoborat- and a bis(trifluoromethylsulfonyl)- amide anion, set forth. All compounds prepared were investigated by both experimental and theoretical methods. The weakly coordinating tetracyanidoborate anion turns out to be a suitable counter-ion for the formation of multidimensional networks owing to the coordination-capability of four terminal CN groups. With the compounds Sr[B(CN)4]2 and Ca[B(CN)4]2, the first ligand-free salts with void volumes of 827 Å3 and 712 Å3 could be prepared. The synthesis could be realized by the reaction of the hydrous starting compounds [M(H2O)x][B(CN)4]2 (M = Ca2+, Sr2+, x = 2, 3) with (CH3)3SiCN. With the bis(trifluoromethylsulfonyl)amide anion, low-melting salts, some of which can be classified as ionic liquids, could be synthesized.