In this thesis, the synthesis of numerous di(triaryl phosphines) with DPE- or DBF-backbone was shown. They were synthesised with the well-known (-)-ephedrine methodology investigated by S. Jugé and co-workers. These di(triaryl phosphines) were tested in the Rh-catalysed asymmetric hydrogenation of isophorone and the Pd-catalysed allylation of dimethyl malonate. Another challenge was to investigate the epimerisation of the di(triaryl phosphines). It was found, that the phosphines can alter during long-term storage at room temperature. To assure the stereochemical integrity over a long time, the phosphines were protected with BH3-groups to suppress epimerisation reactions. Additionally, a new route for the synthesis of a P-chirogenic BINAP-type di(triaryl phosphine) was developed starting from a P-chirogenic secondary phosphine borane.
In der vorliegenden Dissertation wird die Synthese von einigen Di(triarylphosphinen) mit DPE- oder DBF-Rückgrat gezeigt. Sie wurden mithilfe der bekannten (-)-Ephedrin-Methode hergestellt, die von S. Jugé und Mitarbeitern entwickelt wurde. Diese Di(triarylphosphine) wurden sowohl in der Rh-katalysierten asymmetrischen Hydrierung von Isophoron als auch in der Pd-katalysierten asymmetrischen Allylierung von Malonsäuredimethylester getestet. Des Weiteren wurde festgestellt, dass die Phosphine während längerer Lagerungszeiten bei Raumtemperatur anfangen zu epimerisieren, weshalb die Epimerisierung der Di(triarylphosphine) untersucht wurde. Um die stereochemische Reinheit über einen längeren Zeitraum zu gewährleisten, wurden die Phosphine mit BH3-Gruppen geschützt, um eine Epimerisierung an den P-Zentren zu unterdrücken. Zusätzlich wurde eine neue Syntheseroute für P-chirogene BINAP-artige Di(triaryl-phosphinoxide) ausgehend von P-chirogenen sekundären Phosphin-Boranen entwickelt.