Die von Breit et al. eingeführte rhodiumkomplexkatalysierte propargylische CH-Aktivierung ist die erste redoxneutrale und atomökonomische katalytische Darstellung von verzweigten Allylestern. Diese Reaktion bietet großes Potential als eine neue und zentrale Methode für die Knüpfung von C-C- sowie C-Heteroatom Bindungen. Ziel der vorliegenden Arbeit war die Untersuchung des Reaktionsmechanismus und die Anwendung der erlangten Erkenntnisse für die Optimierung der Katalysatorproduktivität. Neben umfassenden kinetischen Messungen mittels in situ operando NMR Spektroskopie (Reaktionsmonitoring) beinhalten die Studien mechanistische Untersuchungen mit Hilfe der NMR, UV-Vis und Raman Spektroskopie sowie die strukturelle Charakterisierung von Intermediaten des katalytischen Zyklus mit Hilfe der Röntgenkristallstrukturanalyse.
The rhodium-catalyzed propargylic C−H activation reported by Breit et al. represents the first redox-neutral and atom-economic synthesis of branched allylic esters. This reaction mode offers great potential as a new and central reaction for the formation of C−C and C−heteroatom bonds. The presented study focused on mechanistic aspects of this transformation aiming to optimize and enhance the productivity of the catalytic system. The presented thesis comprises comprehensive kinetic measurements by in situ operando NMR spectroscopy (reaction monitoring) and mechanistic investigations using NMR, UV-Vis and Raman spectroscopy. The structural characterization of reaction-intermediates was accomplished using X-ray crystallography.