From: Snapshot-Content-Location: http://web.physik.uni-rostock.de/cgi-bin/diform.pl Subject: Dissertation der Math-Nat-Fakultaet Date: Wed, 11 Mar 2020 15:42:41 -0000 MIME-Version: 1.0 Content-Type: multipart/related; type="text/html"; boundary="----MultipartBoundary--YeYag8koBqs4sI2KLrZRufzjlKhB3dQ1GuLtdyO7SC----" ------MultipartBoundary--YeYag8koBqs4sI2KLrZRufzjlKhB3dQ1GuLtdyO7SC---- Content-Type: text/html Content-ID: Content-Transfer-Encoding: quoted-printable Content-Location: http://web.physik.uni-rostock.de/cgi-bin/diform.pl Dissertation der Math-Nat-Fakultaet

Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakult=E4t

Institut f=FCr Chemie

Fachgebiet: Chemistry, Catalysis

Betreuer: Prof. Dr. Matthias Beller


Msc Ji Yang
(e-mail: ji.yang@catalysis.de )

Palladium-Catalyzed Carbonylation of Unsaturated Carbon-Carbon Bonds

This thesis is mainly concerned with the carbonylative functionalization= of unsaturated organic substrates in the presence of homogeneous catalysts= . More specifically, oxidative carbonylation of alkynes, alkoxycarbonylatio= n of 1,3-dienes and platinum-catalyzed alkoxycarbonylation of olefins are p= resented. The resulting esters, maleimides and adipic acid diesters constit= ute important intermediates for both organic synthesis and chemical industr= y. Regarding methodology developments, firstly a catalytic oxidative carbon= ylation reaction with air as a green oxidant was developed. Additionally, w= e established a novel catalytic system that can smoothly convert butadiene = to adipic acid diester, which has significant value as a nylon precursor. F= urthermore, we reported the first efficient platinum-catalysed alkoxycarbon= ylations of sterically hindered olefins. In all above mentioned research, s= ystematic optimization studies were performed, the scope and limitations of= the respective protocol were investigated and presented.

Diese Arbeit befasst sich haupts=E4chlich mit der carbonylierenden Funkt= ionalisierung unges=E4ttigter organischer Substrate in Gegenwart homogener = Katalysatoren. Insbesondere werden die oxidative Carbonylierung von Alkinen= , die Alkoxycarbonylierung von 1,3-Dienen und die platinkatalysierte Alkoxy= carbonylierung von Olefinen vorgestellt. Die resultierenden Ester, Maleimid= e und Adipins=E4urediester sind wichtige Zwischenprodukte sowohl f=FCr die = organische Synthese als auch f=FCr die chemische Industrie. In Bezug auf me= thodische Entwicklungen wurde zun=E4chst eine katalytische oxidative Carbon= ylierungsreaktion mit Luft als gr=FCnem Oxidationsmittel entwickelt. Zus=E4= tzlich haben wir ein neuartiges katalytisches System etabliert, das Butadie= n problemlos in Adipins=E4urediester umwandeln kann, das als Nylonvorl=E4uf= er einen signifikanten Wert hat. Dar=FCber hinaus berichteten wir =FCber di= e ersten effizienten platinkatalysierten Alkoxycarbonylierungen von sterisc= h gehinderten Olefinen. In allen oben genannten Untersuchungen wurden syste= matische Optimierungsstudien durchgef=FChrt, der Umfang und die Grenzen des= jeweiligen Protokolls untersucht und vorgestellt.

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