Zusammenfassung In der vorliegenden Dissertation werden die Ergebnisse der Untersuchungen zur Reaktivität des bekannten Singulett-Biradikals [P(μ-NTer)]2 präsentiert und erläutert. Ein besonderes Augenmerk wurde auf die Reaktivität gegenüber Dienen und Diinen, Diazomethanen und Bromalkanen gelegt. Ebenfalls wurden erste Reaktionen mit einer Brønsted-Säure durchgeführt, welche ein schwach koordinierendes Anion besitzt. Während die Reaktionen mit Doppel-/Dreifachbindungssystemen zu [2+2]-Cycloadditionsprodukten führten, konnte durch die Verwendung von Bromalkanen eine gezielte Substitution der einzelnen Phosphoratome des Biradikals in Form eines [PBr(μ-NTer)2PR] erzielt werden. Durch die Umsetzung mit der Brønsted-Säure ließ sich das Biradikal protonieren und somit in eine kationische Spezies überführen. Die so erhaltenen neuartigen Verbindungen wurden mit den gängigen analytischen Methoden wie NMR-, IR- und Raman-Spektroskopie, Massenspektrometrie und Einkristall-Röntgenstrukturanalyse charakterisiert und teilweise in Folgereaktionen derivatisiert.
Summary This thesis includes the results of the investigations on the reactivity of the known singlet biradical [P(μ-NTer)]2. Special attention was paid to the reactivity to dienes and diynes, diazomethanes and bromoalkanes. First reactions were also performed with a Brønsted acid in the presence of a weakly coordinating anion. While the reactions with double/triple bond systems resulted in a [2+2] cycloaddition product, the use of bromoalkanes allowed a targeted substitution of the individual phosphorus atoms of the biradical yielding [PBr(μ-NTer)2PR]. By reaction with the Brønsted acid, the biradical could be protonated and thus converted into a cationic species. The resulting novel substances were characterized by common analytical methods such as NMR, IR and Raman spectroscopy, mass spectrometry and single crystal X-ray structure analysis and in some cases derivatized in subsequent reactions.