Zusammenfassung
Im Rahmen der hier vorgestellten Untersuchungen wurden in Komplexen des Typs [(Tp*)W(CO)(X)(Ph2PC2PPh2)] und [(Tp‘)W(CO)(X)(Ph2PC2SBn)] als X diverse Liganden zum Einsatz gebracht und die dadurch erhaltenen Verbindungen hinsichtlich des X-Einflusses charakterisiert. An den Diphosphankomplexen konnte auf diese Weise ein Redoxfenster für den WII/WIII-Übergang von 0,83 V aufgespannt werden, wobei andere Eigenschaften der Verbindungen klare Korrelationen mit dem Elektronenreichtum des Metalls zeigen. Die Diphosphanliganden wurden in einfachen Katalysen eingesetzt, wobei in der Sonogashira-Reaktion für verschiedene Liganden unterschiedliche Ausbeuten erhalten wurden, ein linearer Zusammenhang mit der Donorstärke des X-Liganden aber nicht zu beobachten war. An den gemischt P- und S-Donor-Alkinkomplexen wurden vor allen Dingen ihre Komplexe mit dem Rutheniumzentrum [Ru(Cp)(PPh3)] untersucht, von denen jeweils Diastereomerenpaare existieren. Während durch den Einsatz deutlich elektronenreicher bzw. -armer W-Zentren eine Oxidation an einem der beiden Metallzentren erzwungen werden konnte, zeigen die Komplexe mit mittlerem Elektronenreichtum eine chiralitätsabhängige Regioselektivität der Oxidation.
Summary
Within the scope of the investigations presented here, various ligands were used as X in complexes of the type [(Tp*)W(CO)(X)(Ph2PC2PPh2)] and [(Tp')W(CO)(X)(Ph2PC2SBn)] and the resulting compounds were characterized with respect to the influence of X. In this way, a redox window for the WII/WIII oxidation of 0.83 V could be opened at the diphosphine complexes, with other properties of the compounds showing clear correlations with the electronic situation at the metal. The diphosphine ligands were used in simple catalytic conversions, whereby different yields were obtained for different ligands in the Sonogashira reaction, but a linear correlation with the donor strength of the X ligand could not be observed. The mixed P- and S-donor alkyne complexes were mainly investigated in their complexes with the ruthenium center [Ru(Cp)(PPh3)], of which diastereomer pairs exist. While oxidation at one of the two metal centers could be forced by the use of clearly electron-rich or electron-poor W centers, the complexes with medium electron abundance show a chirality-dependent regioselectivity of the oxidation.