Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institute of Chemistry

Fachgebiet: Organic Chemistry

Betreuer: Prof. Dr. Xiao-Feng Wu

M.Sc. Youcan Zhang
(e-mail: )

Iron- and Copper-Catalyzed Carbonylative Transformations

The dissertation is mainly concerned with iron- and copper-catalyzed carbonylation and coupling reactions. For carbonylation reactions, we focus on nitrogen-centered radical-mediated conversions via intramolecular cyclization and intermolecular carbonylation. First, a copper-catalyzed carbonylative cyclization is shown to synthesize various β-homoprolines. Then, an iron-catalyzed carbonylative cyclization of γ,δ-unsaturated aromatic oxime esters with alcohols or amides is reported. In addition, a copper-catalyzed carbonylation of γ,δ-unsaturated aromatic oxime esters with amides is presented, and further iron- and copper-catalyzed coupling reactions are shown. A method for the iron-catalyzed cyclization of aromatic oxime esters to produce dihydronaphthalinones is shown. Finally, copper-catalyzed borylative cyclization of γ,δ-unsaturated aromatic oxime esters with bis(pinacolato)diborone is also achieved, and a variety of α-(borylmethyl)pyrrolidines are constructed via intermolecular boronation and intramolecular amination.

Die Dissertation befasst sich hauptsächlich mit eisen- und kupferkatalysierten Carbonylierungs- und Kupplungsreaktionen. Bei den Carbonylierungsreaktionen konzentrieren wir uns auf durch stickstoffzentrierte Radikale vermittelte Umsetzungen über intramolekulare Cyclisierung und intermolekulare Carbonylierung. Zunächst wird eine kupferkatalysierte carbonylative Cyclisierung gezeigt, um verschiedene β-Homoproline zu synthetisieren. Dann wird über eine eisenkatalysierte carbonylative Cyclisierung von γ,δ-ungesättigten aromatischen Oximestern mit Alkoholen bzw. Amiden berichtet. Darüber hinaus wird eine kupferkatalysierte Carbonylierung von γ,δ-ungesättigten aromatischen Oximestern mit Amiden vorgestellt und weitere eisen- und kupferkatalysierte Kupplungsreaktion gezeigt. Es wird eine Methode zur eisenkatalysierten Cyclisierung von aromatischen Oximestern zur Herstellung von Dihydronaphthalinonen gezeigt. Schließlich wird auch eine kupferkatalysierte borylative Cyclisierung von γ,δ-ungesättigten aromatischen Oximestern mit Bis(pinacolato)diboron erreicht und eine Vielzahl von α-(Borylmethyl)pyrrolidinen über intermolekulare Boronierung und intramolekulare Aminierung konstruiert.