Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institut für Chemie

Fachgebiet: Anorganische Chemie

Betreuer: Prof. Dr. Axel Schulz



Julia Rothe
(e-mail: julia_rothe@gmx.net )

Synthese und Reaktivität stickstoffhaltiger viergliedriger Ringsysteme

Diese Arbeit beschäftigt sich mit der Synthese und Reaktivität von stickstoff-haltigen viergliedrigen Ringsystemen. Durch Einbringen von Gruppe-4- oder Gruppe-13-Atomen wurden bekannte Pniktogen-Verbindungen variiert und der Einfluss der Heteroatome auf die elektronische Situation und Reaktivität untersucht. Dafür wurden Titan(III)-haltige Triazenido-Komplexe entweder aus der Reaktion von Triazenen mit Cp2Ti(η2-Me3SiC2SiMe3) oder in einer Salzmetathese von Triazeniden mit [Cp2TiCl]2 hergestellt. Der dimere Zircono-cen-Komplex [(Cp2Zr)2{μ-PhNNNPh}2] war mittels analoger Reaktion zugänglich. Weiterhin wurden die Bindungssituationen in Gruppe-13-Gruppe-15-Ringen und ihre Reaktivität gegen-über einer Variation an Reduktionsmitteln und LEWIS-Säuren beschrieben. Dabei konnte eine ungewöhnliche dimere Verbindung isoliert werden, die durch Aktivierung des Ter-Substituenten entstand. Die neuartige offenkettige Gruppe-13-Gruppe-15-Verbindung Mes*PPN(BCl2)Mes* wurde hergestellt, vollständig charakterisiert und Experimente zur Reaktivität durchgeführt.

This PhD thesis reports on the synthesis and reactivity of nitrogen-containing four-membered ring systems. Known pnictogen compounds were varied by introducing group 4 or group 13 atoms and the influence of the heteroatoms on the electronic situation and reactivity was in-vestigated. Therefore titanium(III)-containing triazenido complexes were prepared, either from the reaction of triazenes with Cp2Ti(η2-Me3SiC2SiMe3) or in a salt metathesis of triazen-ides with [Cp2TiCl]2. The dimeric zirconocene triazenido complex [(Cp2Zr)2{μ-PhNNNPh}2] was accessible in an analogous reaction. The bonding situation of various group-13-group-15-rings and their reactivity towards reducing agents and LEWIS acids were described. It was possible to isolate an unusual dimeric compound that was formed by the activation of the Ter substituent. The novel open-chain group-13-group-15 compound Mes*PPN(BCl2)Mes* was prepared, fully characterized and reactivity experiments were carried out.