Abstract
Pacman ligands can coordinate two metal centres and are inter alia used to achieve cooperative reaction behaviour regarding activation chemistry. In this thesis, we transferred the concept to non-metal chemistry and introduced two phosphorus atoms to a Pacman ligand. The substituents remaining on the phosphorus atoms in the resulting Pacman phosphanes strongly influence their properties, leading to the formation of different isomers or in the case of halogenated Pacman phosphanes to highly dynamic systems. During formation of dications by halide abstraction, redox isomerism is observed. For the characterization of the new compound class, experimental as well as quantum chemical methods were applied. Moreover, some of the Pacman phosphanes act as multidentate ligands for transition metals.
Synthese und Reaktivität von Pacman-Phosphanen (Zusammenfassung)
Pacmanliganden können zwei Metallzentren koordinieren und werden unter anderem genutzt, um kooperatives Reaktionsverhalten im Hinblick auf Aktivierungschemie zu erzielen. Im Rahmen dieser Arbeit haben wir das Konzept auf die Nichtmetallchemie übertragen und zwei Phosphoratome in einen Pacmanliganden eingeführt. Die an den Phosphoratomen verbleibenden Substituenten in den resultierenden Pacman-Phosphanen haben starken Einfluss auf deren Eigenschaften und führen zur Bildung verschiedener Isomere oder im Fall von halogenierten Pacman-Phosphanen zu hochdynamischen Systemen. Im Rahmen der Synthese von Dikationen durch Halogenidabstraktion wurde Redox-Isomerie beobachtet. Zur Charakterisierung der neuen Verbindungsklasse wurden sowohl experimentelle als auch quantenchemische Methoden genutzt. Einige der hergestellten Pacman-Phosphane eignen sich außerdem als multidentate Liganden für Übergangsmetalle.