This work focuses on improving the mechanistic understanding of indirect electrochemical conversions. In the first study, the electrochemical properties of TEMPO-modified polymethacrylates (TPMA) were determined and evaluated in view of the charge transfer mechanism. A further aspect of the study was the influence of the molecular weight on redox-behavior and catalytic activity, which was established by analysis of a series of TPMAs with varying molecular weight. The second study focuses on the behavior of electro-generated λ3-bromanes, which was analyzed by cyclic voltammetry and controlled potential electrolysis. Additional investigated aspects are the relationship between oxidizability and the withdrawing/donating abilities of the arene substituents, as well as activation of λ3-bromanes by acids for synthetic applications.
Diese Arbeit befasst sich mit der Verbesserung des mechanistischen Verst�ndnisses von indirekten elektrochemischen Reaktionen. In der ersten Studie wurden die elektrochemischen Eigenschaften von TEMPO-modifizierten Polymethacrylaten (TPMA) bestimmt und im Hinblick auf den Ladungstransfermechanismus ausgewertet. Ein weiterer Aspekt der Studie war der Einfluss des Molekulargewichts auf die Redoxeigenschaften und die katalytische Aktivit�t, welcher durch die Analyse einer Reihe von TPMAs mit unterschiedlichem Molekulargewicht ermittelt wurde. Die zweite Studie konzentriert sich auf das Verhalten von elektrochemisch generierten λ3-Bromanen, welches mittels zyklischer Voltammetrie und potentiostatischer Elektrolyse analysiert wurde. Weitere untersuchte Aspekte sind der Zusammenhang zwischen der Oxidierbarkeit und der Substitution am Aromaten sowie die Aktivierung von λ3-Bromanen durch S�uren f�r pr�parative Anwendungen.