This work focuses on improving the mechanistic understanding of indirect electrochemical conversions. In the first study, the electrochemical properties of TEMPO-modified polymethacrylates (TPMA) were determined and evaluated in view of the charge transfer mechanism. A further aspect of the study was the influence of the molecular weight on redox-behavior and catalytic activity, which was established by analysis of a series of TPMAs with varying molecular weight. The second study focuses on the behavior of electro-generated λ3-bromanes, which was analyzed by cyclic voltammetry and controlled potential electrolysis. Additional investigated aspects are the relationship between oxidizability and the withdrawing/donating abilities of the arene substituents, as well as activation of λ3-bromanes by acids for synthetic applications.
Diese Arbeit befasst sich mit der Verbesserung des mechanistischen Verständnisses von indirekten elektrochemischen Reaktionen. In der ersten Studie wurden die elektrochemischen Eigenschaften von TEMPO-modifizierten Polymethacrylaten (TPMA) bestimmt und im Hinblick auf den Ladungstransfermechanismus ausgewertet. Ein weiterer Aspekt der Studie war der Einfluss des Molekulargewichts auf die Redoxeigenschaften und die katalytische Aktivität, welcher durch die Analyse einer Reihe von TPMAs mit unterschiedlichem Molekulargewicht ermittelt wurde. Die zweite Studie konzentriert sich auf das Verhalten von elektrochemisch generierten λ3-Bromanen, welches mittels zyklischer Voltammetrie und potentiostatischer Elektrolyse analysiert wurde. Weitere untersuchte Aspekte sind der Zusammenhang zwischen der Oxidierbarkeit und der Substitution am Aromaten sowie die Aktivierung von λ3-Bromanen durch Säuren für präparative Anwendungen.