Die vorliegende Arbeit befasst sich mit der Reaktivität von α-Si-Carbinliganden und side-on koordinierten α-P,Si-Alkinliganden in Tp*-Wolfram-Komplexen im Hinblick auf die Generierung von α-ständigen Silyliumionen sowie auf die Verwendung der Alkinkomplexe als Chelatliganden in polynuklearen Komplexverbindungen. Dafür wurden zunächst Hydrosilyl- und Chlorosilyl-Substituenten an den komplexierten Liganden eingeführt und die erhaltenen Verbindungen umfassend charakterisiert. Mittels Hydrid- bzw. Chloridabstraktion vom Silizium wurden intermediär α-ständige Silyliumionen erzeugt, deren potentielle Folgereaktionen beleuchtet wurden. Zudem wurde erstmals ein μ-η2-C,C′-κ2-P,Si-Koordinationsmodus für α-Si-Alkine realisiert, was ausgehend von den α-P,Si-Alkinkomplexen durch Koordination des Phosphans und oxidative Addition einer Si-H-Bindung an Pt(0), Ir(I) und Rh(I) gelang. Die dargestellten Platin-Hydridkomplexe wurden hinsichtlich ihres Oxidationsverhaltens untersucht, das sich als Wolfram-basierte Oxidation mit komplexen Folgereaktionen aufklären lies. Die Abhängigkeit der Art des durch Hydridabstraktion gebildeten Kations vom Vorhandensein einer Si-H-Funktion in der verbrückenden Silylgruppe wurde ebenfalls gezeigt. Einflüsse einer Hydridabstraktion und des Oxidationszustandes auf die Pt-H-Bindungspolarisierung wurden demonstriert.
The present work is concerned with the reactivity of α-Si-carbyne ligands and side-on coordinated α-P,Si-alkyne ligands in Tp*-tungsten complexes with regard to the generation of silylium ions in α-position as well as the use of the alkyne complexes as chelating ligands in polynuclear compounds. For this purpose, hydrosilyl and chlorosilyl substituents were introduced at the coordinated ligands and the obtained complexes were characterised. Silylium ions were generated intermediately by hydride or chloride abstraction from silicon and their potential subsequent reactions were examined. Moreover, a μ-η2-C,C′-κ2-P,Si-coordination mode was realised for α-Si-alkynes for the first time. Starting from the α-P,Si-alkyne complexes, this was achieved by coordination of the phosphine and oxidative addition of a Si-H bond to Pt(0), Ir(I) and Rh(I). The oxidation behaviour of the obtained platinum hydride complexes was extensively investigated and determined as a tungsten-based oxidation with complex subsequent reactions. Furthermore, dependence of the type of cation formed by hydride abstraction on the presence of a Si-H function in the bridging silyl group was demonstrated for the platinum complexes. The impacts of hydride abstraction and the oxidation state of the complex on the Pt-H bond polarisation were demonstrated.