Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät

Institut für Chemie

Fachgebiet: Anorganische Chemie

Betreuer: Prof. Dr. Axel Schulz



M.Sc. Sebastian Berthold
(e-mail: sebastian.berthold@uni-rostock.de )

Einfluss von sterisch anspruchsvollen Substituenten auf die Reaktivität von NP-Verbindungen

Die vorliegende Dissertation beschäftigt sich mit den Ergebnissen zum Einfluss von speziellen sterisch anspruchsvollen Substituenten (Tipsi, Mes3Si, T*, TROP) auf die Synthese und Reaktivität von N2P2-Biradikalen und deren Vorläuferverbindungen sowie dem Abspaltungsverhalten der Substituenten. Dafür wurden die Amine nach teilweise bekannten Literaturvorschriften hergestellt. Die Darstellung und Charakterisierung der Diphosphadiazane gelang für Tipsi, T* und TROP, welche mit verschiedenen Reagenzien reduziert wurden. Für T* wurde die Synthese des Biradikals und dessen Reaktivität beschrieben. Dabei konnte ein neuartiges Doppelsalz Mg[NPN][PNP] isoliert und charakterisiert werden. Hinweise auf eine erfolgreiche Abspaltung der Substituenten konnten in ersten Versuchen bei Tipsi und T* gefunden werden. Weiterhin wurden Untersuchungen zur Synthese und Reaktivität von Diaminodiphosphenen durchgeführt. Dabei konnte die Verbindung (TerN(TMS)P)2 isoliert, charakterisiert und hinsichtlich ihrer Reaktivität untersucht werden.

This PhD thesis reports on the influence of sterically demanding substituents (Tipsi, Mes3Si, T*, TROP) on the synthesis and reactivity of N2P2 biradicals and their precursors as well as the cleavage behaviour of the substituents. Therefore, the amines were synthesized according to partially literature protocols. The preparation and characterisation of the diphosphadiazanes succeeded for Tipsi, T* and TROP being reduced by different reducing agents. The biradical [P(μ-NT*)]2 could be prepared, fully characterized and its reactivity was described. The formation of the novel double salt Mg[NPN][PNP], being formed in a one-pot reaction of the diphosphadiazane, Mg and tolan, could be observed. Initial evidence for the successful cleavage of the substituent from the biradical were found for Tipsi and T*. Furthermore, studies on the synthesis and reactivity of diaminodiphosphenes were carried out, resulting in the isolation, characterization, and reactivity study of the new compound (TerN(TMS)P)2.